Cuando el General Simón Bolívar asume el poder en el Perú convoca a Unanue para que desempeñe el cargo de Ministro de Gobierno y Relaciones Exteriores entre el 20 de enero al 3 de abril de 1824.
Entre el 28 de octubre de 1824 y el 25 de febrero de 1825 ocupará el cargo de Ministro de Hacienda.
Nuevamente ocupará el cargo de Ministro de Relaciones Exteriores entre el 26 de febrero y el 3 de abril de 1825.
Fue nombrado presidente del Consejo de Gobierno del 29 de rzo al 1 emyo de 1826
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